このフレーズを正しく使いこなすための第一歩は、文法的な役割が「文中での完全否定」と「独立した返答表現」の2つに分かれている点を整理することです。
文中で使用する場合、「not」の否定を「at all（いかなる点においても）」が強調する形となり、「少しも〜ない」「全く〜ない」というゼロパーセントの否定を作ります。形容詞や動詞とセットで用いられるのが典型的なパターンです。
一方で、会話の中で単体で発せられる「Not at all.」は、直前の相手の発言内容を全否定するクッション言葉として機能します。相手が恐縮している場面では「全く気に病む必要はありませんよ」、感謝された場面では「お礼を言われるような大したことではありません」という配慮のニュアンスに変化する点が、この表現の奥深いところです。
