本作の魅力を語る上で欠かせないのが、一度見たら忘れられない濃密なキャラクターたちです。主要な登場人物を整理したキャラ一覧から、その重層的な関係性を紐解きます。
- 黒鳥千代子（チョコ）：本作の主人公。黒ずくめの服を愛するオカルト少女。面倒くさがりながらも根は情に厚く、困っている人を放っておけない性格。
- ギュービッド：チョコを指導するインストラクター黒魔女。絶世の美女だが、性格はずぼらで暴君。しかし弟子の危機には命を張る熱血漢。
- 桃花・ブロッサム：ピンク魔女と呼ばれる見習い魔女。ぶりっ子だが実力は高く、チョコやギュービッドと小競り合いを繰り返すライバル。
- 大形京：卓越した魔力を持つ美少年。過去の孤独から心を閉ざしていたが、チョコとの出会いによって人間性を取り戻していく。
- 三条ショウ：秀才で洞察力に優れた転校生。チョコの黒魔女修行の秘密に近づきつつ、独自の立ち位置でサポートする。
- 麻倉良太郎：元子役スターでクラスのイケメン枠。初期のチョコにとって憧れの存在。
- 東海寺雅・松岡先生・舞・メグ：現実の教室に必ずいるようなリアルな性格付けがされた、5年1組／6年1組のクラスメイトや担任教師。
魔界の理不尽なルールと、小学校の教室内のヒエラルキーがパラレルに描かれる構造が、物語に唯一無二の緊張感とユーモアをもたらしています。
